РУБИДИЙ
РУБИДИЙ
Рубидий
Рубидий (хим.; Rubidium; Rb = 85,44 при 0=16, среднее из определенийБунзена, Пикара и Годефруа) - второй металлический элемент, открытый (в1861 г.) Бунзеном и Кирхгоффом помощью спектрального анализа; он получилсвое название за две темно-красные (rubidus) линии спектра, которыйсвойствен его соединениям, по внесении их в бесцветное пламя. Р.принадлежит к числу типических щелочных металлов; именно, он болеетяжелый, по атомному и удельному весу, член подгруппы калия; а потому нисам металл, ни его окись, рубидион Rb2O, или гидрат окиси RbOH в природесвободные не встречаются. Р. принадлежит к числу очень распространенныхэлементов, но находят его всегда в весьма малых количествах; неизвестнони одного минерала, который бы можно было назвать рубидиевым, что имеетместо для цезия, обычного спутника P.; сам Р. очень часто сопутствуеткалию и литию, вместе с натрием и, иной раз, таллием. Так, он найден влепидолитах различного происхождения Бунзеном и Кирхгоффом и другими, влитиевой слюде, в карналлите из Стассфурта, в полевом шпате изКарлсбада, в финляндском трифиллине и проч. Распространенность Рявствует из того факта, что он найден (Грандо) в золе многих растений -табака, кофе, чая и в различных сортах поташа. Хлористый рубидий RbClнаходится в различных минеральных водах, как пример богатого содержанияможно привести воду из Bourbonnes-les-Bains, которая, по Грандо,содержит на 1 литр 0,019 грам. RbCl и 0,032 грам. CsCl. Обработкаприродных материалов для извлечения соединений Р. сводится к обычным длякалия и лития операциям и удалению примесей путем выпаривания растворов;получающаяся в заключение смесь хлористых щелочных металлов осаждаетсяхлорной платиной, при чем получается осадок, состоящий изхлороплатинатов калия, Р. и цезия; наиболее растворим из них первый;напр. при 100° в 100 вес. частях воды растворяются K2PtCl6 5,13 в. ч.,Rb2PtCl6 0,634 в. ч. и Cs2PtCl6 0,377 вес. ч.; водным раствором K2PtCl6можно осадить только Rb и Cs. Хлороплатинаты этих последних разрушаютзатем нагреванием в струе водорода и извлекают водой RbCl и CsCl.Разделение же Р. и цезия может быть достигнуто, благодаря, напр.,растворимости Cs2CO3 и нерастворимости Rb2CO3 в спирте. Металлический Р. получается при пропускании сильного тока чрезрасплавленный RbCl (Бунзен), но в момент образования большая часть егореагирует с расплавленным исходным материалом, при чем получается полухлористый Р., Rb + RbCl = Rb2Cl, а часть сгорает, всплывая наповерхность. Накаливание кислого виннокислого Р. с сажей дает лучшиерезультаты; выход, однако, только до 18% (Бунзен). Н. Н. Бекетов,внесший много света в изучение щелочных металлов, дал наилучший методполучения Р. (1888); он подвергает сильному нагреванию гидрат окиси сметаллическим алюминием: 4Rb.OH + 2 Al = 2RbAIO2 + H2 + 2Rb; операцияпроизводится в железном сосуде с железною же пароотводною трубкою истеклянным приемником, в котором и собирается, жидкий вначале, P.,похожий на ртуть; от окисления в приемнике металл защищаетсяобразующимся при реакции водородом; выход достигает 66% теоретическогоколичества. Это белый, с очень слабым желтоватым отливом, блестящийметалл удельного веса 1,52; при - 10° он мягок как воск, плавится при38,5° и при слабом калении образует синие с зеленоватым оттенком пары. По химическим отношениям Р. очень близок к калию; в обычном воздухепочти мгновенно покрывается синевато серым слоем и вскоре дажезагорается, брошенный в воду реагирует весьма энергично и не тонет,благодаря выделяющемуся водороду, который горит, как при калии; даетяркое пламя в атмосфере хлора, в парах брома, иода, серы и мышьяка.Способность образовать при сжигании на воздухе перекись для Р. выше, чемдля калия. Бекетов для получения окиси P. Rb2O прокаливал продуктсожигания металла с надлежащим количеством свободного Р. в серебряномтигле, при темп. около 800°; по его исследованиям, теплота образованияграммовой частицы из элементов (2Rb, 1/2 02)=94,9 больших калорий, атеплота растворения в избытке воды (Rb2O, aq)=69,9 больших калорий;соответствующие данные для калия суть 98,2 и 67.4 больших калорий; апотому - с тем меньшим выделением тепла образуются окиси щелочныхметаллов из элементов, чем выше атомный вес металла *), теплота жерастворения окисей в избытке воды возрастает с возрастанием атомноговеса (1890). Теплоты образования галоидных соединений щелочных металловнаходятся в обратном отношении, сравнительно с окисями, к атомному весу,т. е. они тем выше, чем больше атомный вес металла. Относительно получения и свойств едкого рубидиона RbOH и солей P.,простых и двойных, можно повторить многое из того, что известно в этомотношении для калия. Хлористый P. RbCl очень растворим в воде,легкоплавок и летуч; в 100 вес. ч. воды при +1° растворяется 76,38 вес.ч., а при + 7° 82,89 вес. ч; плотность пара его найденная (Дьюар иСкотт) 77,5 относительно водорода, а вычисленная 62,5. Получают RbCl изхлороплатината указанным выше путем. Сернокислый P. Rb2SO4 хорошокристаллизуется и изоморфен с K2SO4, что можно сказать вообще осоответственных солях Р. и калия; и эта соль значительно растворимее вводе калиевой. Азотнокислый P. RbNO3 очень походит на селитру,отличается большей растворимостью; известна кислая соль 2RbNO3.5HNO3.Углекислый Р. Rb2CO3 расплывчат на воздухе и растворяется в воде с оченьзначительным выделением тепла; при выпаривании растворов выделяется ссодержанием кристаллизационной воды, затем плавится в ней и, придальнейшем нагревании, потеряв воду, остается в расплавленном виде. Дажеочень слабые растворы обладают сильной щелочной реакцией, а крепкиеобжигают кожу. В спирту соль растворима весьма мало, чем существенноотличается от углекислого цезия. Обычным путем, т. е. чрезвзаимодействие с гашеною известью, из раствора Rb2CO3 получается RbOH,едкий рубидион, который по малой мере столь же едок, как едкое кали, иво всех отношениях с ним сходен. Кислый углекислый P. RbHCO3 вкристаллическом виде получается при испарении над серной кислотой вэксикаторе раствора Rb2CO3, насыщенного на холоду углекислым газом; онимеет холодящий, напоминающий селитру, вкус и слабую щелочную реакцию.Цианистый Р. осаждается в виде кубиков из спиртового раствора синильнойкислоты действием RbOH, но очень непостоянен, так что не даетудовлетворительных результатов при анализе. Хромовокислый P. Rb2CrO4,желтые ромбические кристаллы, обдладает щелочной реакцией. Вообще можносказать, что Р. есть металл, окись которого более сильное, чем К2О,основание, a RbOH более сильная, чем КОН, щелочь. C. С. Колотов.
|
