ОСМИЙ
ОСМИЙ
Осмий
Осмий (хим.; Osmium; Os=190, 3{0=15,96}, К. Зейберт, 1891) -принадлежит к семье платиновых металлов, один из тяжелых членов ее; поатомному весу он легче иридия, а по удельному Немного тяжелее его. Повсем свойствам он занимает в VIII группе периодической системы место поджелезом и рутением; подобно последнему, образует летучий высший окиселтипа RO4, осмиевый ангидрид, который получается весьма легко - припрямом сжигании металла в кислороде или воздухе, к чему рутенийнеспособен. Открыт О. одновременно с иридием (Теннант, 1803), потому чтоглавный минерал, в котором он находится, есть осмистый иридий,встречающийся вместе с другими платиновыми металлами и отделяемый от нихвесьма легко при обработке царской водкой, в которой он нерастворим.Способ обработки осмистого иридия: накаливают (Фреми) минерал,помещенный в фарфоровой трубке, в струе кислорода (или воздуха), которыйпредварительно пропущен через серную кислоту ради осушения и очищения отпыли, и уловляют OsO4 в виде кристаллов в хорошо охлажденном приемнике,а небольшое количество несгустившегося пара поглощается в другомприемнике раствором едкого кали. Осмивый ангидрид OsO4 - большиебесцветные призмы; при нагревании рукой он делается мягким, как воск,при 40° плавится, а при l00° кипит, превращаясь в бесцветный пар,плотность которого 128,4 (H = 1, при 246°-285° - Девилль и Дебрэ) вполнеподтверждает приведенную формулу, OsO4 сильно и неприятно пахуч (отсюданазвание металла от osmh - запах) даже при обыкновенной температуре,напоминая запах хлористой серы; пары его ядовито действуют на глаза иорганы дыхания. Растворимость в воде значительная, хотя растворениесовершается медленно; раствор не имеет кислой реакции и обладает запахомангидрида; этот запах пропадает, если прибавить щелочи очевидно,вследствие образования соли; но осмивая кислота столь слабая кислота,что вытесняется; в растворе, даже углекислотой, при чем запах ангидридаснова появляется; соли ее некристалличны и при нагревании ангидрид изних обыкновенно улетает, за исключением щелочных солей; растворы солейокрашены в красно-желтый цвет. OsO4 растворяется в эфире и спирте, нотакие растворы постепенно выделяют металлический О., причем растворительокисляется. Вообще OsO4 легко восстанавливается разными, способнымиокисляться веществами, вследствие чего и необходимо при получении егоизбегать пыли; по этой же причине осмиевая кислота употребляется дляокрашивания гистологических препаратов в черный цвет (порошкообразнымО.). Если к щелочному (КОН, а также NaOH) раствору OsO4 прибавитьнемного спирта, то происходит разогревание, сопровождаемое появлениемзапаха алдегида и изменением красного цвета жидкости в фиолетовый; изтакого раствора спирт осаждает кристаллы осмистокислого калия, составаK2OsO4.2Н2O, которые могут быть получены в более крупном виде, еслисильно щелочной раствор OsO4 смешать с азотистокислым калием и датьстоять (Фреми). Та же соль получается, особенно при нагревании, и израствора OsO4 просто в избытке крепкого КОН, при чем, конечно, долженвыделиться кислород (Клаус). Соответствующая осмистая кислота H2OsO4получается (Морат и К. Бишин, 1893) при разложении водой калиевой соли вприсутствии спирта и в струе водорода, так как при доступе воздухаобразуется OsO4; эта кислота обладает цветом сажи и нерастворима в воде;серная кислота на нее не действует, соляная на холоде слабо действует, аазотная легко, превращая в OsO4; способ получения: K2OsO4 + 2Н2О= H2OsO4 + 2КОН Показывает, что это тоже очень слабая кислота; ангидрид ее OsO3неизвестен. Если нагревать металлический О. В струе хлора, то получаютсяхлористые соединения - одно более летучее высшего типа OsCl4, возгонкоторого представляет темно-красный порошок, другое, менее летучее,низшего типа OsCl2, возгоняющееся в виде темно-зеленых игол. Обасоединения в небольшом количестве воды растворимы с желтым или зеленымцветом, но избытком ее разлагаются, при чем образуются осмиевая исоляная кислоты и металлический О.; вода не производит разложения, еслиприсутствует хлористый калий, с которым соединения обоих типов даютдвойные соли, напр. OsCl4.2KCI, которая в порошке по цвету напоминаетсурик или образует темно-бурые октаэдры. Двойная соль особого типаOsCl3.3KCl.3Н2O, темно-красные кристаллы, получается, если к растворуOsO4 в едком кали прибавить аммиаку (для восстановления) и затемнасытить его соляной кислотой. Соответственные кислородные соединенияOsO, Os2О3 и OsO2 получаются при нагревании солей с содой в токеуглекислоты. В низших типах своих соединений О. играет роль металла. Впарах серы О. горит; растворы хлористых его соединений осаждаютсясероводородом (Берцелиус); из раствора K2OsO4 сероводород осаждает неOsS3, a OsS2, и в растворе образуется многосернистый калий (Фреми);H2OsO4 легко реагирует с сероводородом - продукт, бурый порошок, имеетсостав Os2O3S2H2 (Морат и Вишин) и с серной кислотой выделяетсероводород; подкисленный соляной кислотой раствор OsO4 дает приосаждении сероводородом гидрат OsS4 - этот осадок нельзя сушить привысокой температуре, так как при этом он загорается; сернистыесоединения О. нерастворимы ни в щелочах, ни в сернистых соединенияхщелочных металлов или аммония. При действии аммиака на раствор OsO4 ведком кали осаждается особая соль, так называемый осмиамовокислый калий(Фритче и Струве, 1847); она кристаллизуется в светло-желтых октаэдрах иимеет состав (Жоли, 1891). OsNO3K, образуясь по уравнению: OsO4 +КОН + NH3 = OsN3K + 2Н2О.
|
